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登載 EES、Nat. Mater.!原位電池電荷成像系統(tǒng),實時捕獲單顆粒失效機(jī)理!

時間:2025/11/28閱讀:70
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在電池技術(shù)全面滲透消費(fèi)電子、新能源汽車等領(lǐng)域的當(dāng)下,更快充電、更高容量、更長壽命成為行業(yè)核心訴求。傳統(tǒng)分析表征技術(shù)雖然能識別電池整體的性能衰減,卻難以捕獲單個活性顆粒的降解機(jī)制。而單個電極顆粒所處的局部環(huán)境、應(yīng)力和電化學(xué)條件存在顯著差異,直接影響電池失效模式。若能觀測單顆粒級別的原位變化過程,將加速電池研發(fā)進(jìn)程。

針對這一技術(shù)空白,劍橋大學(xué)研究人員開發(fā)了高分辨原位電池電荷成像系統(tǒng)illumionONE,以變革性的電荷光度法技術(shù),實現(xiàn)了單顆粒水平材料降解的實時可視化,為電池研發(fā)提供了一種全新的觀測維度,破解了傳統(tǒng)技術(shù)的觀測瓶頸。



登載 EES、Nat. Mater.!原位電池電荷成像系統(tǒng),實時捕獲單顆粒失效機(jī)理!

高分辨原位電池電荷成像系統(tǒng)-illumionONE

設(shè)備核心優(yōu)勢:四大特性重構(gòu)全新觀測邏輯


實時深度洞察,捕捉瞬態(tài)動態(tài)


illumionONE 如同 “超高速度的顯微鏡",可同步追蹤電池工作時顆粒的荷電狀態(tài)與形貌變化。其成像技術(shù)能精準(zhǔn)捕捉 1 分鐘內(nèi)發(fā)生的快速動態(tài)過程,包括形貌演變、離子運(yùn)輸、相變等非平衡過程,這些瞬態(tài)變化是傳統(tǒng)技術(shù)無法企及的。

簡易的原位成像,降低研究門檻

無需復(fù)雜樣品制備,即可輕松洞悉材料變化的具體過程、關(guān)鍵位置與時間節(jié)點(diǎn)。簡化的操作流程讓常規(guī)實驗室無需專業(yè)團(tuán)隊,也能開展高水平原位觀測研究。


材料普適性強(qiáng),覆蓋多元體系

兼容鋰離子電池及鈉離子電池等新興電池化學(xué)體系,打破了專項觀測設(shè)備的應(yīng)用局限,為不同類型電池的研發(fā)提供統(tǒng)一高效的分析工具。


緊湊的臺式系統(tǒng),適配常規(guī)場景

采用緊湊化臺式結(jié)構(gòu),無需特殊實驗室改造,可直接融入現(xiàn)有研發(fā)環(huán)境,大幅降低設(shè)備部署與使用成本。

實證案例:高水平文獻(xiàn)驗證技術(shù)價值


Energy Environ. Sci.:鈉離子電池正極NFM (NaNi0.33Fe0.33Mn0.33O2)相變研究


常規(guī)的相變表征方法(如XRD)只能觀測活性顆粒的集體行為,表明 NFM材料相變發(fā)生在幾個小時內(nèi)。而illumionONE提供了單顆粒級別的實時觀測視角。下圖展示了C/10慢速充電條件下的原位電荷光度法圖像,結(jié)果表明,在某些粒子中,相變可以在幾分鐘內(nèi)發(fā)生,而這種行為是常規(guī)方法無法觀測到的。



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參考:NFM data in the figures above and below were captured in collaboration with Professor Chao Xu, Shanghai Tech University


在近期發(fā)表的Energy Environ. Sci.中,研究人員通過illumionONE觀察了在較快的充電速率 (1C)下電池內(nèi)部活性顆粒的實時圖像,如下圖所示,充電到A點(diǎn)時顆粒完整,到B點(diǎn)時出現(xiàn)斷裂,捕獲了斷裂發(fā)生的確切時間點(diǎn)和電化學(xué)條件。開裂發(fā)生于O3-P3 兩相共存區(qū)內(nèi),表明兩相的結(jié)構(gòu)差異導(dǎo)致晶粒內(nèi)部開裂。


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Nat. Mater.:鋰離子電池負(fù)極Nb16W5O55(NWO)快充研究

活性顆粒原位體積伸縮:


如下圖所示,在鋰化過程中,NWO顆粒最初會變得略暗,然后散射強(qiáng)度逐漸增加;而在脫鋰過程中,強(qiáng)度變化趨勢相反。除亮度變化外,鋰化還導(dǎo)致顆粒沿c軸(即長軸方向)發(fā)生顯著的體積膨脹,而脫鋰過程中則發(fā)生相反的變化。據(jù)此,可實現(xiàn)在單粒子水平上定量監(jiān)測鋰濃度的變化。



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顆粒破裂機(jī)理:


充放電循環(huán)過程中,沿顆粒形成離子濃度梯度。在5C倍率的快充條件下,由富鋰和貧鋰結(jié)構(gòu)域的形成引起的內(nèi)應(yīng)力和應(yīng)變足以使顆粒斷裂。顆粒斷裂會耗盡鋰庫存,從而導(dǎo)致容量損失。下圖顯示了脫鋰電極的圖像,其中斷裂的顆粒含有更亮的碎片,表明它們含有捕獲的鋰,這意味著它們已與電極的其余部分?jǐn)噙B,最終導(dǎo)致容量損失。



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高通量觀測:


將電池在5C和20C倍率下進(jìn)行快速脫鋰的連續(xù)“開裂循環(huán)",并同時觀察數(shù)百個顆粒。如下圖所示,最初,裂紋顆粒的數(shù)量隨著每個連續(xù)的5C循環(huán)而增加,在第五個循環(huán)后逐漸達(dá)到平臺期。然而,當(dāng)脫鋰速率提高到20C時,觀察到裂紋顆粒急劇上升,表明快速脫鋰會顯著加速顆粒破碎。除了裂紋檢測外,還可以從光學(xué)圖像中提取形態(tài)參數(shù),例如顆粒長度和寬度。較長長度(>3 μm)的NWO顆粒更容易開裂(開裂與顆粒寬度之間沒有相關(guān)性)。這些信息為優(yōu)化顆粒形態(tài)提供了參考依據(jù),以降低顆粒在更快充電速率下降解的可能性。



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參考文獻(xiàn):

[1]. Navigating low state of charge phase transitions in layered cathodes for long-life sodium-ion batteries, Energy Environ. Sci., 2025

[2]. Operando monitoring of single-particle kinetic state-of-charge heterogeneities and cracking in high-rate Li-ion anodes, Nat. Mater., 2022



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