氟離子（F?）是人體必需的微量元素之一，但過量攝入會引發(fā)急慢性中毒，主要危害包括骨骼病變、牙齒損傷、器官功能異常等。其毒性取決于劑量和暴露時間，長期過量危害尤為顯著。人體氟的主要來源有飲水、食物、空氣等，我國對食品中氟含量有嚴(yán)格的限量標(biāo)準(zhǔn)：GB 5749-85《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定氟化物<1.0mg/L、GB 4809-84《食品中氟允許量標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定大米中氟化物<1.0mg/kg和食品中其它中氟化物<1.5mg/kg。

    目前檢測氟離子的方法主要有氟離子選擇電極法、氟試劑分光光度法及離子色譜法等。氟離子選擇電極法易受pH波動和干擾離子（如OH?）影響，需頻繁校準(zhǔn)，操作繁瑣；氟試劑分光光度法：顯色反應(yīng)受溫度和時間制約，靈敏度較低（檢出限通常≥0.5 mg/kg），且試劑毒性較大；離子色譜法通過色譜柱高效分離氟離子與干擾物，抗干擾能力強，同時也符合《GB 5009.18-2025》對復(fù)雜基質(zhì)食品的檢測需求。

    本文采用天瑞TIC-680離子色譜儀精準(zhǔn)地測定了大米、茶葉、食用油、生活飲用水中氟離子，該方法中氟離子的線性相關(guān)系數(shù)R>0.999,檢出限為0.1mg/kg，加標(biāo)回收率在95.6%~102.3%之間。測試結(jié)果表明，該方法檢出限低、準(zhǔn)確度高，可用于食品安全中氟化物的檢測。

1.儀器簡介

    TIC-680離子色譜儀采用全PEEK流路設(shè)計，實現(xiàn)強酸強堿無溶出；內(nèi)置循環(huán)式立體恒溫技術(shù)，確保實驗數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠；自動量程電導(dǎo)檢測器，檢測范圍可拓展至ppb~ppm；智能化的色譜工作軟件可實現(xiàn)超壓報警及停泵保護功能，亦可滿足一鍵開關(guān)機等功能。目前該款儀器主要用于電子電氣、塑料制品、化工原料、汽車制造等領(lǐng)域中鹵素的測定，同時還可用于紡織品、食品加工、金屬制造、制藥、環(huán)境監(jiān)測等行業(yè)中總氟的篩查。

圖1  TIC-680新型離子色譜儀外觀圖

2.儀器設(shè)備及主要試劑

TIC-680離子色譜儀（江蘇天瑞儀器股份有限公司)；

YR-1型氧彈燃燒儀 （先科煤業(yè)）；

循環(huán)水式真空泵（SHZ-D，予華儀器）；

超聲波清洗機（神科超聲）；

電子天平（賽多利斯，精度0.1mg）；

食品粉碎機；（艾澤拉，4500W）；

碳酸鈉（優(yōu)級純，國藥集團）；

碳酸氫鈉（優(yōu)級純，國藥集團）；

氟離子標(biāo)液（1000mg/L，壇墨科技）。

3.標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

 依次用移液槍移取氟離子標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000mg/L)0.02mL、0.05mL、0.1mL、0.2mL、0.5mL分別于5個100mL的容量瓶中,用超純水定容至刻度并搖勻，各標(biāo)準(zhǔn)曲線的濃度詳見表1，氟離子的曲線方程及線性如圖2所示。

表1  配制氟離子標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度

圖2 氟離子標(biāo)準(zhǔn)曲線方程及線性關(guān)系圖

4.樣品前處理

  將大米、茶葉試樣分別粉粹后過篩，各稱取0.25g(精確至0.0001g)，于氧彈燃燒儀進(jìn)行燃燒，冷卻后定容，經(jīng)0.22μm的水系濾膜過濾后上機得到樣品譜圖，如下圖3、圖4所示；食用油樣品直接稱重后進(jìn)行氧彈燃燒，測試得到的譜圖如圖5所示；生活飲用水直接上機后得到樣品譜圖詳見圖6。其中大米、茶葉、食用油中氟離子的測定結(jié)果均低于方法檢出限，同時對4種試樣進(jìn)行了加標(biāo)處理，加標(biāo)回收率在95.6%~102.3%之間。測試數(shù)據(jù)詳見表2。

圖4  茶葉試樣測試譜圖

圖5 食用油試樣測試譜圖

圖6  生活飲用水試樣測試譜圖

表2  4種食品試樣測試結(jié)果及加標(biāo)回收率

5.結(jié)論

    本研究采用氧彈燃燒-離子色譜聯(lián)用技術(shù)（氧彈燃燒+TIC-680離子色譜儀），系統(tǒng)測定大米、茶葉、食用油及生活飲用水中的氟離子含量。實驗結(jié)果顯示，所有樣品檢測值均符合GB 4809-84《食品中氟允許量標(biāo)準(zhǔn)》的限值要求，方法靈敏度與準(zhǔn)確性滿足食品安全檢測需求，為食品中氟化物的合規(guī)性評估提供了可靠的技術(shù)支持。