導(dǎo)言 氣相色譜的方法和技術(shù)的進(jìn)步為樣品分析提供了更高的分 辨率和通量，分析結(jié)果的峰形變得更窄。這就需要對(duì)數(shù)據(jù) 進(jìn)行快速采集，以便達(dá)到對(duì)色譜數(shù)據(jù)的精準(zhǔn)呈現(xiàn)。此外， 對(duì)于快速氣相色譜而言，在分析環(huán)境樣品中的半揮發(fā)性物 以及食品中的農(nóng)藥時(shí)，高速質(zhì)譜采集是必需的，這時(shí)質(zhì)譜 系統(tǒng)可以同時(shí)收集不同類型的數(shù)據(jù)。  使用 GC/MS 分析樣品時(shí)的一種良好的習(xí)慣做法是：通過 8 至 12 次掃描得到的色譜峰可以為定量提供充分的準(zhǔn)確度和 重現(xiàn)性。而在相對(duì)較慢的掃描速度下，峰形可能會(huì)變形， 從而導(dǎo)致重現(xiàn)性和定量準(zhǔn)確度出現(xiàn)問題。這可以從圖 1 中 得到證明。

PerkinElmer Clarus 600 MS 可以在掃描中選擇掃描速度。本文介紹該儀器在三種質(zhì)譜工作模式下均 能提供的最大掃描速度，這三種模式為：全掃描、選擇離子記錄 SIR（或者稱為選擇離子檢測(cè) SIM）以及 SIFI(選擇離子及全譜掃描)。在全掃描模式中，該儀器 的最大掃描速度為 12500Da/秒（或者 amu/秒，或 U/ 秒）；下文會(huì)說明該質(zhì)譜的這一掃描速度以及在此速度 下工作時(shí)所產(chǎn)生的圖譜的重現(xiàn)精度。在 SIR 采集模式 下，該儀器可在最快 100 次掃描/秒的掃描速度下分析樣 品。

SIFI 模式最能體現(xiàn)出快速掃描的優(yōu)勢(shì)（SIFI 數(shù)據(jù)采集模 式將在 Perkin-Elmer 名為“SIFI-全掃描和選擇離子掃 描同時(shí)采集質(zhì)譜數(shù)據(jù)"的技術(shù)手冊(cè)中給予詳細(xì)介紹）。 SIFI 模式利用快速掃描同時(shí)進(jìn)行全掃描和和選擇離子掃 描，既可以達(dá)到 SIR 掃描模式的靈敏度，也可以采集能 進(jìn)行譜庫(kù)檢索的全掃描譜圖?？焖?SIFI 掃描可應(yīng)用于多 組分脂肪族和芳香族碳?xì)浠衔锏目焖?GC/MS 分析，這 些化合物色譜峰的基線峰寬雖然只有 0.5 秒左右，但是 每個(gè)峰至少可采集到 12 個(gè)全掃描數(shù)據(jù)點(diǎn)以及 12 個(gè) SIR 數(shù)據(jù)點(diǎn)。這種方法同時(shí)得到了峰形準(zhǔn)確良好的色譜峰、 可進(jìn)行譜庫(kù)檢索的全掃描質(zhì)譜圖以及 SIR 的高靈敏度。

實(shí)驗(yàn)部分  為了證明 Clarus 600 GC/MS 具有快速數(shù)據(jù)采集的能 力，設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)采用一根很短的微孔 GC 柱，氫氣作為載 氣，采用高的柱溫升溫速率（具體見表 1）。在此色譜 條件下，基線峰寬小于 1 秒。實(shí)驗(yàn)中所用樣品為濃度 60  ppm (μg/mL)的 C-10 至 C-13 的正構(gòu)烷烴混合物的戊烷 溶液，該混合物含：甲苯，乙苯，鄰、間、對(duì)-二甲苯。 這時(shí)須用分流比以避免使色譜柱的固定相過載。  實(shí)驗(yàn)評(píng)估了所有三種 GC/MS 數(shù)據(jù)采集模式（全掃描、 SIFI 和選擇離子掃描 SIR）。表 2 總結(jié)并證明了 Clarus  600 GC/MS 在全掃描模式中快速采集數(shù)據(jù)的能力，其中 包含了在五種不同的掃描速度下進(jìn)行質(zhì)譜掃描的數(shù)據(jù)。表 3 總結(jié)了 Clarus 600 GC/MS 在 SIR 模式下快速采集數(shù) 據(jù)的能力，表 4 總結(jié)了 Clarus 600 GC/MS 在 SIFI 模式 下快速采集數(shù)據(jù)的能力。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果  在下列各部分，將證明使用 Clarus 600 GC/MS 在全掃 描、SIR、SIFI 模式下進(jìn)行極限速度快速掃描仍然可以 保持良好的精確度與準(zhǔn)確度。  全掃描  Clarus 600 GC/MS 能夠在最高至 12500U/秒的掃描速度 下采集數(shù)據(jù)；以下實(shí)驗(yàn)將證明該儀器可在達(dá)到上述速度 的同時(shí)仍可保證質(zhì)譜分析信息的完整性。圖 2 顯示了使 用快速 GC 條件下分析揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOC’s）可使 峰寬在 1 秒以下。在這種情況下，每個(gè)峰將大致包含 40 次掃描。  當(dāng)進(jìn)行此種模式的掃描時(shí)，有必要證明質(zhì)譜譜圖的完整 性在整個(gè)掃描速度范圍內(nèi)并沒有降低。為檢驗(yàn)這一論 述，同一標(biāo)準(zhǔn)溶液在不同掃描速率進(jìn)行了多次進(jìn)樣。圖3 描述了甲苯在3125 U/秒、6250 U/秒、和12500 U/秒三 種掃描速度下的質(zhì)譜譜圖。在圖3中不同掃描速度下碎片 離子的豐度比幾乎相同；這就證明質(zhì)譜譜圖信息在上述 掃描速度區(qū)間內(nèi)保持恒定。

選擇離子掃描 SIR  在 SIR 模式下對(duì)單一質(zhì)量的最大數(shù)據(jù)采集速度是 100 次 掃描/秒；這在對(duì)乙苯和二甲苯的分析結(jié)果中得到驗(yàn)證。 圖 4 顯示了上述分析結(jié)果的一個(gè)實(shí)例，圖中色譜峰的峰 寬在 1 秒以下而且每個(gè)峰所包含的掃描點(diǎn)數(shù)達(dá)到 100 次/ 秒的期望值：乙苯的峰寬為 0.66 秒，每秒掃描次數(shù)為 66 次，二甲苯的情況也如此。

SIFI  快速掃描能夠與快速 GC 和 SIFI 采集相結(jié)合，以達(dá)到 SIR 的高靈敏度并且獲得質(zhì)譜譜圖的完整信息。在此掃 描模式下，已達(dá)到必須的 8-12 次掃描/峰，可以獲得色譜峰良好的精確度和準(zhǔn)確度。圖 5 顯示了快速 SIFI 掃 描分析 C-10 至 C-13 的正鏈烷烴混合物的結(jié)果。每個(gè)峰獲得了至少 10 個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)，而且每個(gè)點(diǎn)均包含全掃描和 選擇離子掃描數(shù)據(jù)。這證明 Clarus 600 GC/MS 的電子系統(tǒng)在快速 GC 條件下可提供足夠的掃描速度來(lái)滿足嚴(yán)格的所有類型數(shù)據(jù)的采集。

結(jié)論  Clarus 600 GC/MS 的數(shù)據(jù)采集能力允許實(shí)驗(yàn)室使用他們的氣相色譜獲得最窄的色譜峰，同時(shí)采集足夠的數(shù)據(jù)信息以保持 峰形的精確度和定量的準(zhǔn)確性。在高速掃描條件下同時(shí)采集 SIR 和全掃描數(shù)據(jù)保證了該儀器在創(chuàng)建質(zhì)譜方法時(shí)具有突出 的靈活性。該儀器可用于檢測(cè)復(fù)雜基質(zhì)中的低濃度禁用農(nóng)藥的殘留，還可用于環(huán)境樣品中半揮發(fā)物在動(dòng)態(tài)范圍內(nèi)的定性 分析。  在這一實(shí)例中，分析揮發(fā)性有機(jī)組分甲苯、乙苯和二甲苯時(shí)，其基線峰寬均低于 1 秒。數(shù)據(jù)結(jié)果顯示每個(gè)峰都包含足夠 的掃描點(diǎn)數(shù)，而且質(zhì)譜譜圖信息保持一致。此外，快速掃描應(yīng)用到極窄 GC 色譜峰的 SIFI 數(shù)據(jù)采集證明 Clarus 600  GC/MS 可以同時(shí)進(jìn)行全掃描和 SIR 掃描，此時(shí)既可獲得精確性和準(zhǔn)確性，又能得到良好的極窄 GC 色譜峰